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沙蚕毒素类杀虫剂的概念和特性是什么
沙蚕毒素类杀虫剂是20世纪60年代兴起的仿生杀虫剂。沙蚕(即异足索沙蚕,Lumbriconereisheteropoda)是生活在海滩泥沙中的一种环节蠕虫,日本的钓鱼者用它作诱饵,发现蚊蝇、蝗、蚂蚁等在沙蚕死尸上爬行或取食后会中毒死亡或麻痹瘫痪。1934年新田清三郎(Nitta)首次分离到其中的有效成分,并取名为沙蚕毒素(nereistoxin,简称NTX),1964年发现这种毒素对水稻螟虫具有特殊的毒杀作用。1965年,Hagiwara等人工合成了NTX,日本武田药品工业株式会社成功开发了第一个NTX类杀虫剂——杀螟丹(巴丹),这也是人类历史上第一次成功利用动物毒素进行仿生合成的杀虫剂。
1974年,我国贵州省化工研究所首次发现了杀虫双对水稻螟虫的防治效果,并成功将其开发为商品。1975年,瑞士山德士公司开发出杀虫环。Jacobsen等于1983年报道了源于藻类生物的1,3-二巯基-2-甲硫基丙烷的衍生物二硫戊环和三硫己环的类似物有与NTX相似的杀虫作用。1987年,Baillie等根据NTX的结构与活性,合成了一系列与NTX作用机制相同的有杀虫活性的化合物,这些统称为沙蚕毒素类杀虫剂。沙蚕毒素类杀虫剂的特性:
(1)杀虫谱广。可用于防治水稻、蔬菜、甘蔗、果树、茶树等多种作物上的多种食叶害虫、钻蛀性害虫,有些品种对蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、螨类等也有良好的防治效果。
(2)杀虫作用方式多样。对害虫具有很强的触杀和胃毒作用,还具有一定的内吸和熏蒸作用,有些品种还具有拒食作用。对成虫、幼虫、卵有杀伤力,既有速效性,又有较长的持效期,因而在田间使用时,施药适期长,防治效果稳定。

(3)作用机制特殊。沙蚕毒素杀虫剂与有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等杀虫剂虽同属神经毒剂,但作用机制不同。沙蚕毒素类杀虫剂是一种弱的胆碱酯酶(AChE)抑制剂,主要通过竞争性对烟碱型AChR的占领而使ACh不能与AChR结合,阻断正常的神经节胆碱能的突触间神经传递,是一种非箭毒型的阻断剂(Nondopolarizing)。这种对AChR的竞争性抑制是NTX类杀虫剂的杀虫基础及其与其他神经毒剂的区别所在。NTX类杀虫剂极易渗入昆虫的中枢神经节中,侵入神经细胞间的突触部位。昆虫中毒后虫体很快呆滞不动,随即麻痹,身体软化瘫痪,直到死亡。由于作用靶标的不同,与有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等杀虫剂无交互抗性,采用沙蚕毒素杀虫剂防治仍然有很好的效果。
(4)低毒、低残留。至今开发出来的品种,对人、畜、鸟类、鱼类及水生动物的毒性均在低毒和中等毒范围内,使用安全。对环境影响小,施用后在自然界容易分解,不存在残留毒性。
(5)对家蚕、蜜蜂毒性较高。在放养蜜蜂、饲养家蚕地区,使用时须特别慎重,选择合适的施药方法、剂型、时期,以免污染桑树和蚕具,并避开蜜蜂采蜜期。
(6)沙蚕毒素杀虫剂的某些品种对某些作物有不良影响。如大白菜、甘蓝等十字花科蔬菜的幼苗对杀螟丹、杀虫双敏感,在夏季高温或作物生长较弱时更敏感;豆类、棉花等对杀虫环、杀虫双特别敏感,易产生药害。
节保幼激素与蜕皮激素类杀虫剂有什么特性
昆虫脑激素、保幼激素和蜕皮激素等,对昆虫的生长、变态和滞育等主要生理现象具有重要的调控作用。保幼激素与蜕皮激素类杀虫剂就是在对上述激素研究的基础上发展起来的。人们往往将这些化合物及几丁质合成抑制剂称为昆虫生长调节剂(insectgrowthregulators)。这些杀虫剂并不快速杀死昆虫,而是通过干扰昆虫的生长发育来减轻害虫对农作物的为害。

保幼激素(juvenilehormone,JH)是由昆虫咽侧体分泌,控制昆虫生长发育、变态及滞育的重要内源激素之一。自Roller等(1967)分离鉴定了第一个保幼激素以来,迄今已发现四种天然保幼激素,合成了数以千计的保幼激素类似物,有些人工合成品的生物活性竟比昆虫内源保幼激素高1000倍以上。
蜕皮激素或称变态激素(ecdysone或moultinghormone,MH)是由昆虫前胸腺分泌的一类昆虫内激素。它和保幼激素共同控制昆虫的生长与变态。天然昆虫蜕皮激素是一种甾族化合物,结构复杂,难以人工合成。且由于极性基团多,难以从昆虫表皮进入体内,而且昆虫体内存在着大量的钝化酶, 蜕皮激素本身难作为害虫控制剂使用。1988年,Wing等报道了一种非甾族化合物的蜕皮激素:1,2-二苯甲酰-1-叔丁基肼,即抑食肼,随后又合成了其系列物虫酰肼,即3,5-二甲基苯甲酸1-1(1,1-二甲基乙基)-2(4-乙基苯甲酰)肼。虽然合成的抑食肼和虫酰肼在化学结构上与天然昆虫蜕皮激素相去甚远,但它们却具有天然蜕皮激素的特性,虽然目前还不能以结构相似去解释抑食肼与虫酰肼的活性机理,但这类化合物的成功合成,对从蜕皮激素化合物中筛选新型害虫控制剂产生了巨大的推动作用。
有机氯类杀虫剂的特性是什么样的
有机氯杀虫剂是一类含氯原子的有机合成杀虫剂,也是发现和应用最早的一类人工合成杀虫剂。滴滴涕和六六六是这类杀虫剂的杰出代表。具有广谱、高效、价廉、急性毒性小等特点,20世纪40~70年代,在全世界广泛应用,在防治卫生害虫和农业害虫方面发挥过重大作用。
由于大多数有机氯杀虫剂具有高度的化学、物理和生物学的稳定性,半衰期长达数年,在自然界极难分解,大量广泛应用后,造成在农产品、食品和环境中残留量过高。有机氯农药的脂溶性强,在食品加工过程中经单纯的洗涤不能除去,并能通过生物链富集,容易在人体内蓄积,对人、畜产生慢性毒性,尤其是残留药剂进入人奶或牛奶中,对婴儿的健康有潜在危害性,以及对鸟类等动物有慢性毒害等问题,引起人们极大关注。自70年代以来,滴滴涕、六六六、艾氏剂、狄氏剂等主要有机氯杀虫剂品种相继被禁用,但是WHO推荐用于滞留喷洒防治蚊虫的杀虫剂还包括滴滴涕。我国也于1983年禁止使用滴滴涕和六六六,目前仅有少数品种,如甲氧滴滴涕、三氯杀虫酯等尚在应用。在疟疾流行区可用于室内滞留喷洒,防治疟疾媒介。目前仍在使用的有林丹和硫丹。
以苯为原料的代表品种为六六六和DDT,不以苯为原料的有机氯杀虫剂代表品种有艾氏剂(aldrin)、狄氏剂(dieldrin)、毒杀芬(toxaphene)和硫丹(endosulfan)等。

1.林丹(lindan,γ-六六六)
化学名称:1α,2α,3β,4α,5α,6β-六氯环己烷
主要理化性质:含γ-体99%以上的六六六就叫林丹(Lindan)。林丹有一定的水溶性(水中溶解度为5~10mg/L),因此可被植物根部少量吸收输导,其主要杀虫作用是触杀和胃毒作用,也有一定的熏蒸作用。在光、热、酸条件下稳定,在强碱条件下脱去氯化氢,最后形成三氯苯。林丹的急性经口LD50大鼠为88~270mg/kg,小鼠为59~246mg/kg。对土栖害虫、植食性害虫、卫生害虫及一些动物寄生虫都有效。林丹用于防治多种作物上的半翅目、鞘翅目、双翅目及鳞翅目等多种害虫和动物寄生虫。我国目前仅在特别许可下用于草原灭蝗及地下害虫防治。
2.硫丹(endosulfan,硕丹,赛丹)。
化学名称:1,2,3,4,7,7-六氯双环[2,2,1]庚烯-(2)-双羟甲基-5,6-亚硫酸酯

主要理化性质:硫丹具有二氧化硫的气味,蒸气压为1.2Pa。水溶性差。可溶于大多数有机溶剂。对日光稳定。在碱性介质中不稳定,并缓慢水解为二醇和二氧化硫。工业品硫丹油剂对大鼠急性经口LD50为80~110mg/kg,其中α-异构体为76mg/kg,β-异构体为240mg/kg。硫丹能在有机体内迅速降解,已通过分离得到其代谢的主要产物为环状硫酸酯和环状二醇,没有积累的危险。对鱼高毒。在实际应用中,对野生动物和蜜蜂无害。对人的ADI为0.008mg/kg。硫丹为非内吸性触杀和胃毒杀虫剂,杀虫谱较广,可有效地防治禾谷类作物、棉花、果树、蔬菜和许多其他作物上的大多数害虫和某些螨类。
有机氯类杀虫剂的作用机制,DDT类作用于昆虫神经系统的轴突部位,影响钠离子通道而使昆虫的正常神经传导受到干扰或破坏而中毒。六六六及环戊二烯类杀虫剂则主要作用于中央神经系统的突触部位,使突触前膜过多地释放乙酰胆碱,从而引起典型的兴奋、痉挛、麻痹等征象。 有些有机氯杀虫剂还是GABA受体的抑制剂。
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