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单宁酸的发展史是什么
含于中国五倍子内的复杂的有机物。又称中国单宁。五倍子经过浸提，浓缩后即可制成工业用单宁酸。再经精制后可制成药用或试剂单宁酸。
简史
公元734年（唐开元二十二年），陈藏器在《本草拾遗》中已将五倍子列入药典。明李时珍著《本草纲目》中对五倍子有过“皮工造为百药煎，以染皂色，大为时用”的记载。1862年五倍子远到欧洲。1887年密尔仁斯克（S.Mierzinski）曾利用中国五倍子提取单宁作鞣料。1936年李福华等人著文介绍中国五倍子及其利用情况。1940年前后中国黄海化学工业社吴冰颜、魏文德、方心芳等人研究五倍子提取单宁与发酵制没食子酸的方法。同期，在上海、重庆两地设厂生产单宁酸和没食子酸。1957年上海仁记化工厂迁到五倍子产地贵州，在遵义市建成第二化工厂继续生产。1988年湖北应用新工艺、新设备在竹山县建成现代化单宁酸（系列产品）厂。河南、陕西、湖南、云南等省还有几家规模小的单宁车间，全国单宁酸厂（车间）年生产能力约3000吨。
土耳其、秘鲁、委内瑞拉自18世纪30年代起，先后利用土耳其桔子（又称染色栎棓子）、刺云实荚生产单宁酸或没食子酸。至今仍有加工利用。
理化性质
单宁酸为淡黄到淡棕黄色的粉状非晶形产品。无特殊气味，有苦涩味，具收敛性。溶于冷水，在热水中能无限地溶解；能溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯，不溶于苯、乙醚、氯仿、石油醚及二硫化碳中。单宁酸水溶液呈弱酸性，容易氧化，在碱性溶液中氧化更快，溶液颜色更深。遇三价铁离子，溶液呈蓝黑色，与白明胶、生物碱作用产生沉淀。与铅、铝、锌、锗等金属离子作用生成多核络合物。单宁酸加热到210～215℃时分解为焦性没食子酸和CO2。
单宁酸（粉状）容重为400～600千克/立方米。每升含单宁酸10～250克时的粘度为0.001～0.005帕秒。
五倍子（角棓或肚棓）制成的工业单宁酸含单宁80%左右，还含少量的没食子酸、间双没食子酸、三没食子酸和五倍酰葡萄糖等。单宁酸是以1，3，4，6-四-O-没食子酰-2-多-O-没食子酰-β-D葡萄糖为核心，由1个分子的葡萄糖与8～9个没食子酸结合而成的酯。单宁酸易被酸或酶水解，水解产物为没食子酸和葡萄糖。（见植物单宁）
1985年美国食物药物管理局将单宁酸列入一般确认安全（GRAS），表示其无害或不危险。可用于药物、化妆品配制；作食品如冻奶制品、肉类制品或饮料如汽水、茶、酒的配料。
质量
表1
表2加工方法
包括棓子净化、浸提、浓缩和干燥等工序。棓子应经过除铁和过筛除去其中铁质和虫尸，然后送入浸提罐。传统的浸提方法是在木桶或金属罐中进行的。用8～10个罐组成一组，进行逆流循环浸提，得到浸提液。1986年中国采用平转型连续浸提器（见图）在12～16小时，60～85℃，加水500%条件下，得到与罐组浸提相同的效果。浸提液6波美左右，单宁抽出率95%以上。
连续浸提器由不锈钢制成，分外圈和内圈两层。内圈上层为可转动的原料格，一圈分16格，由传动装置驱动，根据需要可调节转动时间，如每8、16或24小时转一圈。下部由8～10个溶液格组成一圈。浸提时棓子由螺旋加料器加进原料，通过溶液循环管和喷淋管将溶液格中溶液连续不断地喷淋，随原料格转动，同一格中棓子经过下部不同浓度溶液分格不断地淋洗，完成浸提。格中废渣由排渣斗排出。
由连续浸提器放出的棓子浸提液先在贮液槽中澄清，再送入真空蒸发器（外加热式或降膜式）浓缩到25波美以上，再将浓缩液经离心喷雾器（见栲胶加工工艺）干燥后，得到粉状产品——工业单宁酸。
制取药用单宁酸（或试剂单宁酸）时，将浸提液或浓缩液冷冻澄清，除去树胶、糊精等，澄清液经过离子交换，把溶液中有害金属离子（Pb、As）除去。再在专用的离心喷雾干燥器中进行干燥。大约1.5吨棓子生产1吨工业单宁酸，或0.55吨药用单宁酸。
用途
工业单宁酸：①作没食子酸和焦性没食子酸原料。②媒染剂。用于纤维固色或染色，作盐基性染料。③矿石浮选剂。从铅锌矿或烟尘中提锗，从溶液中提取钍、钋等稀有金属，从黄铜矿中提铅和铜。④转化涂料。铝及其合金制板、钢铁、铜、锌表面防蚀等。⑤食品添加剂。如食品抗氧化剂、饮料澄清剂、高级墨水和油墨。⑥钻井泥浆稀释剂。⑦增效剂。合成2，4-二氨基-5-（3，4，5-三甲氧苄二氨嘧啶）（trimethoprimam），简称TMP或磺胺增效剂。⑧除臭剂。用于冰箱、库房、厕所除氨气等臭味。 还可以合成克冠二胺、克冠卓等心脏疾病用药；合成联苯双酯，治疗乙型肝炎；合成锑-273，治疗血吸虫病。
药用单宁酸：直接用于饮料、冷冻制品、糖果、冰淇淋、肉类制品；作烧伤、烫伤创面收敛剂、肠胃止血剂，防止感染；可制成鞣酸甘油、鞣酸蛋白、鞣酸软膏、防感冒剂（N-双脒基吗啉单宁酸盐）、健康促进剂、驱虫剂、杀虫剂、防辐射药剂、避孕药剂及特效牙膏等。
趋势
20世纪70年代以来单宁酸用于合成药物的需求量逐年增长，但五倍子受自然条件和人为破坏（采嫩桔）的影响而减产。今后应提高桔子产量，以供制药、化工使用。同时发掘代用原料，开发新产品。
单宁酸在农业上的应用有哪些
单宁酸在农业上的应用主要集中在病虫害防治、种子处理、土壤改良及农产品保鲜四大方向，其实用价值和经济价值日益受到关注。
1.作为天然杀虫剂及杀菌剂
单宁酸对多种害虫有驱避或毒杀作用，例如蚜虫、红蜘蛛等。其作用机理在于通过干扰昆虫的消化系统酶活性，抑制幼虫发育或成虫繁殖，同时单宁酸能与植物病原菌的细胞壁结合，阻碍真菌孢子萌发。2026年澳大利亚研究发现，含5%单宁酸的叶面喷剂可使柑橘溃疡病发生率降低37%。
2.促进种子休眠解除
某些树种（如橡树、山楂）种子存在硬实休眠现象。单宁酸预处理可通过破坏种皮透水屏障，使苹果属植物种子发芽率提升至对照组的2.3倍，且不影响幼苗成活率。操作时需注意浓度调控，通常以0.5-1.5%水溶液浸泡24小时为宜。
3.改良盐碱化土壤
单宁酸中的酚羟基能与盐碱土中的钠离子发生络合反应。山东禹城试验田数据显示，每亩施用30公斤单宁酸改性有机肥后，土壤pH值半年内由8.9降至7.5，小麦根系发育密度增加19%。建议与腐殖酸复合使用，避免单独施用造成碳氮比失衡。
4.果蔬采后防腐保鲜
单宁酸涂膜可有效延缓苹果、荔枝等呼吸强度。其成膜机制不仅能阻隔氧气，还能直接抑制青霉菌等致腐菌增殖。新疆库尔勒香梨采用1%单宁酸+蜂蜡复合涂膜后，常温储藏期从12天延长至21天，果皮褐变指数下降40%。
5.增强作物抗逆性
干旱胁迫环境下，外源单宁酸可诱导小麦叶片气孔收缩速率加快43%，丙二醛含量降低28%，显著提升抗旱性。在重金属污染区域，茶树经0.3mmol/L单宁酸处理后，叶片镉富集量减少52%，且不影响茶叶品质成分含量。
6.动物饲料添加剂
在畜牧领域，添加0.1-0.3%单宁酸能有效抑制反刍动物瘤胃蛋白质过度降解，提高氮利用率。荷兰瓦赫宁根大学实验证实，肉牛饲料中添加单宁酸后，甲烷排放量日均减少14%，饲料转化率提升9%。
普洱茶饼小虫可以喷杀虫剂吗
不建议对普洱茶饼直接喷洒杀虫剂。喷杀虫剂可能残留在茶饼上，改变茶叶风味，且存在误食化学残留的风险。
茶叶存储过程中偶尔出现小虫是自然现象，尤其常见于湿度偏高或年份较久的老茶饼。处理这类问题时，需优先考虑对茶叶品质无损害的物理方法。
1.针对性处理方法
若虫量较少，可将茶饼置于干燥通风处晾晒，小虫多会自行逃离。用细毛刷轻扫茶饼表面凹陷处，可清除虫卵与幼虫。需注意避免暴晒导致茶饼快速脱水，温度以30℃以下为宜。
2.存储环境调整
将茶饼转移至陶罐、紫砂缸等透气容器，并放入食品级竹炭包调节湿度，控制在55%-65%区间。定期检查仓储环境，及时清理周围可能滋生的木屑、纸箱等虫卵附着物。
3.特殊虫类判定
普洱茶常见的银鱼虫（茶蛀虫）仅啃食包装棉纸，对茶叶无害。若观察到黑色硬壳甲虫，则需用镊子人工清除。大规模虫害需联系专业茶叶仓储机构进行氮气除虫处理。
普洱茶在自然转化过程中，微生物与微量虫体实际参与发酵进程。留存完好的老茶饼表面若有少量虫洞，属于仓储痕迹而非品质缺陷。2026年云南茶叶协会抽样显示，七成以上中期茶存在自然虫蚀现象，且未影响后期转化效果。建议保留原包装笋壳，其含有的单宁酸成分具有天然防虫效果。
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