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除草剂氟酚使用方法 拿氟拉氟除草剂成份

拿氟拉氟除草剂成份氟原子和含氟基团深刻地影响着有机和无机分子的结构、反应性和功能。氟原子独特的电子结构,使得它在卤素原子中尤为特殊,它具有最强的电负性和与氢原子...

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除草剂氟酚使用方法 拿氟拉氟除草剂成份

本文目录

  1. 拿氟拉氟除草剂成份
  2. 小麦除草剂药害发生后怎么补救
  3. 除草剂什么品种好

拿氟拉氟除草剂成份

氟原子和含氟基团深刻地影响着有机和无机分子的结构、反应性和功能。氟原子独特的电子结构,使得它在卤素原子中尤为特殊,它具有最强的电负性和与氢原子一样大小的原子半径,可以更加方便的取代氢原子而进行化合物分子的微调和修饰,另外,含氟化合物良好的脂溶性和疏水性,可以更好的应用在生物体内。在除草化合物结构中引入氟原子通常会使其物理、化学和生物性质得到改善。据统计,现代除草剂品种中含氟化合物与非含氟化合物的比例约为1:1。含氟除草剂已经成为主要的研究对象。本文就已上市的含氟除草剂中的7个品种及其合成方法做简要介绍。

1含氟除草剂品种

1.1嘧氟磺草胺和氟酮磺草胺

嘧氟磺草胺和氟酮磺草胺属于含有二氟甲基磺酰胺基团的磺胺嘧啶类除草剂(见图1)。

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嘧氟磺草胺是由日本组合化学公司发现并开发的一种新型苗前、苗后水稻田除草剂。使用剂量为50~75ga.i./hm2,该化合物对一年生禾本科杂草、莎草、阔叶和抗磺酰脲类杂草具有广谱杂草控制作用,对水稻不造成植物毒性伤害,对鱼类、蚤类等水生生物和环境安全。Takumi等总结了N-(嘧啶-2-基羰基苯基)磺酰胺及其衍生物的不同合成路线,并对磺酰基上取代基进行了构效关系研究。结果表明,含CF2H取代基的磺胺类化合物具有较强的除草活性和广谱性。嘧氟磺草胺的合成方法见图2,以3-(甲氧基甲基)-2-硝基苯乙腈为原料与4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶反应,所得中间体经由氧化、两步还原、取代反应最终得到嘧氟磺草胺。

氟酮磺草胺是拜耳公司发现和开发的一种新型苗前、苗后除草剂,使用剂量为20~50ga.i./hm2。主要的目标杂草是禾本科杂草、莎草和阔叶杂草,在生物体内无潜在积累作用。氟酮磺草胺和嘧氟磺草胺的作用机理相似,都是抑制乙酰乳酸合成酶。

氟酮磺草胺的合成方法见图3,由2-氟苯胺和(甲硫基)乙酸甲酯通过Gassman反应合成相应的7-F-吲哚-2-酮。经还原消除掉甲硫基后,与2-氯-4,6-二甲氧基三嗪经过亲核取代反应得到3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪)-7-氟吲哚-2-酮。由于二氟甲基磺酰氯在碱性条件下相当不稳定,在N-甲基咪唑作为碱的条件下实现了吲哚酮的二氟甲基磺化。吲哚酮经FeSO4/H2O2氧化后进一步生成相应的酮,最终经甲基化生成氟酮磺草胺。

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在氟酮磺草胺和嘧氟磺草胺的合成中都使用了二氟甲基磺酰氯,二氟甲基磺酰氯由氟利昂和苄基硫醇通过2步反应合成(见图4),是一种已经商业化且易得的中间体。

1.2三嗪氟草胺和茚嗪氟草胺

三嗪氟草胺(见图5)是日本Idemitsu Kosan公司开发的新型均三嗪类除草剂,主要用于稻田苗前和苗后防除禾本科杂草和阔叶杂草,使用剂量为100~200ga.i./hm2。其2026年上市,三嗪氟草胺可抑制杂草的光合作用、微管形成及纤维素形成,具有全新的除草机制,这个特点有利于延缓杂草抗性的形成。其合成方法见(见图6),该合成路线的重要原料2-氟异丁酸乙酯由2-羟基异丁酸乙酯与氟化氢反应制得,但该氟化反应易导致消除情况从而使收率变低。

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2026年,拜耳公司推出了一种新的活性成分茚嗪氟草胺,这是一种纤维素生物合成(CBI)的高效抑制剂,为苗前、苗后除草剂,可用于控制柑橘、葡萄、果树、坚果树等固定作物的杂草。如工业种植园,多年生甘蔗,草坪以及高尔夫球场、草皮农场、休闲草皮、观赏、非作物区、圣诞树农场及林地,该除草剂对生物体安全。茚嗪氟草胺在防治杂草的施用量和施药谱方面取得了重大突破,但该化合物包含3个手性中心,使得茚嗪氟草胺的合成成为是一个化学难题。

茚嗪氟草胺的中间体(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-胺由2,6二甲基-2,3-二氢-1-茚酮作为起始原料,通过还原胺化反应得到(见图7)。

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手性2-F-丙酸或其酯的合成从天然乳酸酯开始,经OH/F对映选择性取代得到。1993年报道的第1种方法是在N,N-二甲基甲酰胺中用KF对甲磺酸酯进行氟化,因反应过程会生成丙烯酸甲酯需要进行繁琐的纯化,导致收率较低(见图8)。

后来,Cost-efficient开发了几种具有成本效益的路线,可以得到成吨规模的2-F-丙酸酯。其中一种最有效的方法为:使用SO2F2或SOCl2活化OH基团,然后与HF反应,具有极好的原子经济性(见图9)。

在2026年,拜耳还申请了一项关于氟烷基胺试剂的专利,四氟乙基二甲胺(TFEDMA)用于乳酸对映体选择性一步去氧氟化,收率为75%-80%,对映选择性非常高,见图10。

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茚嗪氟草胺的合成路线见图11,异丙醇铝作为路易斯酸加入到反应混合物中,在相对温和的反应条件下,促进了双胍的生成,并最终获得了茚嗪氟草胺三酮,收率高,纯度好。

1.3氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯

氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯均为美国陶氏益农公司开发的芳基吡啶酯类化合物(见图12),是植物激素类除草剂,通过与植物体内受体激素结合,刺激细胞过度分裂,阻塞传导组织,导致植物营养耗尽死亡。氟氯吡啶酯主要适用于谷物田,包括大麦、小麦、大麦黑麦等,苗后防除多种阔叶杂草以及恶性杂草,使用剂量为10~20ga.i./hm2,对哺乳动物安全,急性、慢性毒性低,对水稻安全性高;氯氟吡啶酯主要适用于水稻田,可有效防治千金子、稗草等阔叶杂草,为苗前、苗后除草剂,使用剂量为33.3~66.7ga.i./hm2,该除草剂对环境友好,对其他生物体安全。

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氟氯吡啶酯的合成主要有两条路线,路线一以4-氯2-氟-溴苯为原料,经由羟基化、甲基化、硼酸化、Suzuki偶联等反应得到(见图13)。

路线二以2-吡啶甲酸或2-氟-4-氯-3-甲氧基苯甲醛为原料,通过制备锌试剂等和关环来构建吡啶环得到氟氯吡啶酯(见图14)。

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氯氟吡啶酯的合成与氟氯吡啶酯类似,以4-氯-2-氟溴苯为原料,经由羟基化、甲基化、硼酸化、Suzuki偶联、水解、酯化等反应得目标产物(见图15)。

1.4三氟草嗪

2026年巴斯夫的除草剂三氟草嗪获得了ISO的批准。三氟草嗪为原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂类除草剂,通过干扰叶绿素生物合成,导致杂草死亡为苗前、苗后除草剂,使用剂量为100ga.i./hm2。该产品主要用于谷物、玉米、大豆、花生、柑橘、梨果及其他作物,防除藜、豚草、野生萝卜、黑麦草、猫耳草等禾本科杂草和阔叶杂草,也用于防除一些重要的抗性杂草,如苋属、豚草属等杂草,该除草剂毒性低,对生物体安全性较高。

三氟草嗪的合成路线主要有三条,路线一(见图16)是以间氟苯酚和溴代二氟乙酰二甲胺为起始原料,经亲核取代、苯环硝化、硝基还原、氮原子酰基化、氮原子烷基化、关环等反应得到。

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路线二(见图17)以5-氟-2-硝基苯酚为起始原料,经过还原、酰胺化、醚化、硝化、取代、还原、制备氰酸酯、合环八步反应制得目标物。

合成路线三(见图18)是在路线一的基础上对最后一步三嗪环合成反应进行优化,以6-氨基-2,2,7-三氟-4-丙-2-炔基-4H-苯并[1,4]恶嗪-3-酮为中间体,一步合环制备目标物。

小麦除草剂药害发生后怎么补救

(1)使用安全保护剂。如25788对酰胺类有良好的保护作用,H31866对拉索有保护作用。又如采用BNA-80能有效抑制杀草丹的脱氯反应。

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(2)缓解药害技术。对于激素型除草剂如2,4-D、百草敌引起的药害,可以喷洒赤霉素或石灰、草木灰、活性炭等化学药品缓解药害。对触杀型除草剂如除草醚、百草枯引起的药害,可施用化学肥料,如根外喷施尿素加磷酸二氢钾,可促使迅速恢复生长。

对土壤处理剂的药害可以采用耕翻泡田反复冲洗土壤,尽量减少残留.

扩展资料:

除草剂解毒剂:

1.1,8-萘二甲酐(NA)种子处理,可提高水稻、玉米、高粱对拉索、都尔、绿磺隆、禾草灵的抗性。

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2.恶霉灵(土菌消hymexazol)杀菌、促长、水稻苗床处理,可降解西草净、敌稗对水稻苗的药害。

3.矮壮素(调节剂,CCC)拌种保护剂,可减轻去草净对小麦的药害。

4.萎锈灵(卫福Carboxin) 0.3%种子量拌小麦种,可防止燕麦畏的药害。

5.敌磺钠(敌克松fenaminsulf)施于土壤,可解除玉米田阿特拉津的残留药害。

6.赤霉素(920)水稻受2,4D类药害后,能很快使水稻恢复正常生长,方法:150升水+40单位920/公顷。

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7.植物生长调节剂—赤霉素、玉米素、吲哚乙酸等,对除草剂药害有很好的解毒作用。如快杀稗、乙草胺、豆磺隆、稻思达、丁草胺、2,4D、2甲4氯、普施特、金豆等。

8.天然芸苔素(brassindide)是植物内源激素,也是良好的解毒剂。除用于水稻外,还可用于旱田治疗乙草胺、豆磺隆、氟磺胺草醚、嗪草酮、甲磺隆等除草剂产生的药害。

参考资料:中国百科网

除草剂什么品种好

(1)根据除草剂使用方法分类。

茎叶处理剂

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就是将除草剂喷洒于杂草叶片上或全株,如草甘膦、百草枯、稳杀得、拿扑净等。这些除草剂可在非耕地也可在作物生育期使用。

土壤处理剂

这类除草剂喷施在土壤表面,封闭土壤,形成药液层,当萌发的种子、幼苗、幼根接触或吸收除草剂而被抑制或被杀死,如氟乐灵、拉索、乙草胺等。

茎叶兼土壤处理剂

此类除草剂既可作土壤处理剂也可作茎叶处理剂,如除草醚、莠去津、利谷隆等。

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(2)根据除草剂作用方式分类。

触杀性除草剂

这类除草剂只有局部的杀伤作用,植物接触部分受害,未接触部分不受影响,药剂不能在体内传导。如除草醚、五氯酚钠。

内吸传导型除草剂

这类除草剂可被植物吸收,通过根、茎、叶、芽、鞘等部位吸收后在体内传导,除草剂经根、芽等吸收,沿蒸腾流向地上部分传导,有的除草剂被茎叶吸收后沿筛管与光合作用产物一起向地下部分传导,如三氮苯类、取代脲类除草剂。

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(3)根据除草剂用途分类。

选择性除草剂

这类除草剂在一定的条件和用量下,对杂草和作物间有不同的选择性,即保护作物消灭杂草,多数有机除草剂都具有选择性,如地乐胺、除草通、杜耳等。

灭生性除草剂

这类除草剂对杂草和作物无选择性,既能杀死杂草又能伤害作物,无机除草剂多数属于灭生性除草剂。

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选择性和非选择性是相对的,不是绝对的,在一定条件下可以变化。如增加用药量或改变使用方法,选择性可变成灭生性。

(4)根据除草剂来源分类。

无机除草剂

主要来源于天然矿物,如亚砷酸钠、矿油乳剂。此类除草剂用量大,选择性差,目前很少使用。

人工合成有机除草剂

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这类除草剂是目前种类最多,使用量最大,应用范围最广,是除草效果最好,发展较快的一类除草剂。

微生物除草剂

这是一类利用微生物活体或代谢产物制成的除草剂,如鲁保1号等。

植物质类除草剂

这类除草剂是利用植物体浸出液或代谢产物,防除或抑制其他杂草生长,有的称异株克生物质,如肉桂酸衍生物香豆素、酚酸等。

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(5)按化学结构分类。

按化学结构分类主要指有机合成除草剂,具不完全统计有近20类,指酰胺类、苯胺类、取代脲类、苯氧类、苯甲酸类、氨基甲酸酯类、二苯醚类、三氮苯类、有机磷类、杂环类等。

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